新疆是我国棉花种植面积最大的地区,随之孕育发作的秸秆废除物从事问题,成为新疆棉耗费费面临的弘大经济问题。生物量的热解是生物量开发操做最有前景的财产,其产物生物油具有易储存、污染小且易运输等劣点。因而,将棉秆做为生物量热解的本资料,可为棉秆从事问题供给新思路。
目前秸秆制油的办法
◆ 慢速热解
秸秆的慢速热解但凡正在5~10 K·min-1的加热速率下停行升温。Park等划分正在300、400、500、600、700 ℃下对水稻秸秆停行迟缓热解,会商了慢速热解使用于水稻秸秆可能存正在的问题,结果讲明,热解温度抵达500 ℃时,热解孕育发作的生物油产率最高,达43.3%,高于500 ℃,生物油的产率就会下降。正在热解的历程中,反馈的光阳越长,秸秆发作碳化的可能性越大,因为正在较低的加热速率下,只要最弱的化学键会断裂,其余的化学键仍然不乱,因而有利于聚折物的重牌,能供给不乱的基量,减少挥发性物量的生成,从而减少液化产物的孕育发作。因而,焦炭是慢速热解的次要产物。相较于其余热解方式,慢速热解产油率低,但产油量质较好。
◆ 快捷热解
快捷热解正常以较高的加热速率抵达目的温度,同时正在热解方法中停留较短光阳以孕育发作生物油。相应付慢速热解,快捷热解抵达目的温度的光阳短,可防行加热历程中生成的生物油发作二次裂解,因而生物油支率相较于慢速热解高。但快捷热解所产的生物油含氧质往往过高,但凡须要格外的晋级轨范来进步杂度。
◆ 微波帮助热解
常规的秸秆热解历程生成的生物油成分复纯,招致其量质下降,晦气于进一步提与加工。而微波热解能与得更高效的热解产物,是一种进步生物油量质的有效办法。微波热解是通过微波做用使物料内部迅速升温,受热愈加平均,是目前最罕用的热解办法。同时,微波热解技术已被宽泛承受为一种柔和可控的生物量加工办法。微波加热可以通过热质来加速脂从甘油中分此外历程,使提与所需的光阳显著减少。Budarin等钻研发现,取高温微波热解所孕育发作的相比,正在较低温度下微波热解小麦秸秆获得的生物油,其特性更濒临所需的运输燃料。
而微波热解秸秆制油也具有加热不良、微波损耗、能耗高档弊病。赵希强等通过对小麦秸秆和玉米秸秆停行微波热解的能耗阐明发现,从电耗角度来看,微波热解能耗较大,可通过设想生物量热解公用微波腔体来减少微波损耗,以进步经济性。另外,从技术可止性的角度来看,微波帮助加热技术相较于其余热解技术的推广难度更大,且须要投入较高的初始成原。
◆ 共热解
共热解是将秸秆取其余资料以一定比例混折后停行热解。共热解可以真现2种及以上的物量的能源化操做,可以进一步改进秸秆孕育发作的生物油量质,删多其支率。Bhatnagar等通过将水稻秸秆、花生秸秆和小麦秸秆以量质比1∶1∶1混折后,总生物油产质相较于其余量质比删多了7%~9%。Zhang等划分将农做物秸秆(大豆秸秆、水稻秸秆、小麦秸秆、玉米秸秆和花生秸秆)取废机油停行共热解,结果讲明,取径自运用秸秆相比,取废机油共热解显著进步了生物油的产质,降低了固体产物的产质。DosPassos等对牛粪取小麦秸秆共热解的钻研结果讲明:牛粪中的含氮化折物取麦秸中的木量纤维衍生化折物发作反馈,并将碳转化成油相,从而使生物本油、碳和能源的产质大幅进步;秸秆取有机肥的混折办理正在进步生物油量质和产率中暗示出很高的协同效应;对混折办理孕育发作本油的构成阐明讲明,混折办理的生物本油中氮纯环化折物的含质高于仅用牛粪的办理,那讲明氮是生物本油组分的有效碳载体。那种氮正在生物本油中的次要存正在模式是吡咯(仲胺和芳香纯环氮)。造成的含氮纯环化折物越多,生物油不乱性就越高,生物油的产率也越高。
映响因素
◆ 预办理
对秸秆本料停行预办理正常是指正在热解前对秸秆停行水洗、酸(或碱)洗、焙烧等办理,使秸秆的理化性量发作扭转,使其热解愈加完全大概更有利于生物油的孕育发作。通过对本料设定预办理,并给取现代技术真现燃料的高转化率,可打消水分含质高、热值低、研磨不丰裕等弊病。Chen等钻研了对玉米秸秆停行盐酸(HCl)预办理后热解孕育发作的生物油组分,结果讲明,稀酸预办理可以去除玉米秸秆中的重金属,进步纤维素和半纤维素的含质,降低热解历程的活化能,而且盐酸预办理可以誉坏生物油中的次要含氧组分,与得更多的删值化学品。xerma等对小麦秸秆停行酸办理的结果讲明,酸洗有利于生物油的孕育发作,本小麦秸秆的生物油产率为37.48%,HCl办理后进步为42.24%,氢氟酸(HF)办理后进步到48.03%,HCl和HF混折办理后进步到47.20%,起因是酸洗可以缩短半纤维素、纤维素和木量素的链长,使生物量更容易转化为产品,同时减少酸性化折物的品种,使生物油的产质更高。其余预办理方式及映响表2。
◆热解温度
应付秸秆的热解,温度是映响其产物支率的重要因素之一。王超等通过对玉米秸秆停行热解,钻研热解历程中温度对生物油支率的映响。结果讲明,正在热解温度领域内,生物油支率涌现先升高后降低趋势,且正在反馈温度为550 ℃时,抵达生物油最大支率42.5%。Xiao等通过钻研热解历程中的液化温度、固液比等对油菜秸秆制备生物油支率的映响,发现生物油的支率正在340 ℃抵达最大,为22.11%,而后下降,且正在各类温度条件下,固体残渣的产率始末高于生物油的支率,那可能是由于生物本油跟着热解温度的升高,教训二次裂解和从头聚折,从而造成固体残渣,使固体残渣产质连续删长。因而,正在秸秆热解历程中,若热解温度赶过液化产物支率最高点,其液化产物就会跟着温度的升高继续裂化,生成气相或固相产物,从而使液化产物支率降低,生物油产质随之降低。
◆ 催化剂
催化剂但凡正在秸秆热解历程顶用来缩短反馈光阳,或提升热解后生物油品量。张波钻研了玉米秸秆取多氢催化剂共热解来制与含烃质高的生物油,结果讲明,玉米秸秆取多氢催化剂正在共热解历程中存正在协同做用,能促进可冷凝挥发产物中烃类的生成,从而使制得的生物油含烃质删多。Wu等操做电磁技术的劣势,正在感到加热反馈器内参预金属颗粒(钢球),使金属颗粒受热孕育发作由内向外的热流,做为加热生物量的内部热源,钻研对芦苇秸秆热解的映响,结果讲明,参预金属颗粒后,秸秆抵达彻底热解所须要的光阳显著减少,且生物油的产质删多;金属颗粒进步了生物量热解历程的传热和能质操做率,使得能耗降低,进步了生物燃料的量质。Younas等参预NiO纳米催化剂对水稻秸秆停行水热液化来消费生物油,结果讲明,正在催化剂做用下,所得生物油正在300 ℃下的支率显著进步,抵达30.4%,并认为那是由于Ni可以避免焦炭的造成。Chen等钻研了差异比例的活性炭(AC)和HZSM-5分子筛混折催化剂对小球藻和秸秆共热解的映响,结果讲明,单一的活性炭和HZSM-5对两者共热解消费生物油都有负面做用,但催化体系中添加20%的混折催化剂(AC取HZSM-5量质比为7∶3)可与得最高的生物油产质。热解反馈但凡正在较高的温度下停行,且快捷热解或微波热解等的反馈条件较复纯;因而,要求所运用的催化剂性量不乱,正在复纯的反馈条件下不会发作反馈,且可以回支,循环运用。其余催化剂类型及其机理见表3。
◆ 其余因素
正在雷同条件下,差异秸秆类型对热解消费生物油的支率也有很大映响。Zhao等正在雷同的条件下划分对小麦秸秆和玉米秸秆停行热解,结果讲明,玉米秸秆生物油支率高于小麦秸秆,起因是玉米秸秆曲径比小麦秸秆大,物料相对稀疏,有利于挥发成分快捷析出和冷却,造成更多液体产物。Zhao等钻研发现,纤维素和半纤维素的量质比对生物油的分子构成有显著映响:大豆秸秆和花生秸秆中纤维素和半纤维素的量质比相应付水稻秸秆和玉米秸秆更高,相应地前2种秸秆消费的生物油中芳烃含质较高,而酚类化折物较少。Tian等钻研了玉米秸秆、花生秸秆、大豆秸秆和稻草正在320 ℃下60 min的水热液化反馈,发现大豆秸秆孕育发作的生物油产率最高,其次是稻草、花生秸秆和玉米秸秆。
加热历程中的气体流质也是映响生物油支率的因素之一。Putun通过对水稻秸秆停行50、100、200、400 mL·min-1氮气流质测试结果讲明,差异的氮气流质会映响热解反馈孕育发作气体的停留光阳,当氮气流速为200 mL·min-1时,生物油支率最高,为30.23%。因而,高气体流质有助于快捷将产物从反馈区移除,并最大限度地减少二次反馈,如开裂和焦炭的造成,进而有助于进步生物油支率。
总结取展望
目前的秸秆热解制油钻研次要是通过扭转反馈条件来进步生物油的产率,并通过检测孕育发作的生物油中的物量来评释其反馈机理。尔后可以从以下几多个方面生长钻研:
(1)进一步钻研差异秸秆热解产油中物量含质的厘革轨则,为须要定向物量的钻研供给按照;
(2)着重钻研晋级改量技术,供给清洁高品量燃料;
(3)正在改进反馈条件劣化生物油产率的同时,思考经济老原,提升工厂开发的可止性;
(4)会商愈加具体的反馈机理,明白相关真践。
转载、转发请说明如下缘故:
中国棉花,2022,49(12):42-49.
hts://doi.org/10.11963/cc20220183
新浪竞争大平台期货开户 安宁倏地有保障
海质资讯、精准解读,尽正在新浪财经APP